??? 分子氧是目前最受關(guān)注的氧化劑，而氧化反應(yīng)是有機(jī)定制合成中的中心轉(zhuǎn)化反應(yīng)之一。直接使用空氣進(jìn)行催化氧化是化學(xué)家尋找清潔低廉氧化方法的突破口，成為科學(xué)家長(zhǎng)期追求的目標(biāo)之一。近年來，α,β-不飽和醛的氧化反應(yīng)得到許多科學(xué)家的關(guān)注，線性α,β-不飽和醛是非常有用的有機(jī)合成片段，與α,β-不飽和芳香醛相比，前者的合成方法報(bào)道較少。以往工作中直接合成該類化合物需要使用IBX或PhSeCl等毒性較大的試劑，反應(yīng)條件苛刻、底物適用范圍有限，限制了其在化學(xué)領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。
基于這些亟待解決的問題，中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)的康彥彪課題組在其原有空氣氧化的反馬氏Wacker氧化以及烯烴的雙羥基化研究的基礎(chǔ)上，最近發(fā)展了一種高效清潔地合成線性α,β-不飽和醛的方法：通過有機(jī)亞硝酸酯、鈀催化劑及分子氧的共同作用對(duì)α,β-飽和醛進(jìn)行室溫下的溫和氧化，可以高效地制備α,β-不飽和醛。反應(yīng)最大的優(yōu)點(diǎn)是首次解決了通過線性飽和醛脫氫氧化來制備相應(yīng)不飽和醛困難的問題。該方法的優(yōu)勢(shì)在于：利用清潔廉價(jià)的分子氧作為氧化劑；不需要添加額外的配體來穩(wěn)定鈀催化劑；通過使用有機(jī)亞硝酸叔丁酯作為高效的助氧化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)的銅鹽，在提高反應(yīng)效率的同時(shí)避免了使用雙金屬體系，便于貴金屬鈀的回收。
這一成果近期發(fā)表在ACS Catalysis 上，文章的第一作者和第二作者分別是中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)的博士研究生王美美和寧小山。
