圖式7? 亞硝酸叔丁酯與1, 6-烯炔類化合物的環化反應的可能機理 圖式7.? Proposed mechanism for the cyclization reactions of t-BuONO with 1, 6-enyne ?? 1, n-烯炔具有獨特的結構特點, 化學反應活性較高, 能夠發生多種方式的環化反應[59~61]. 2014年, Li課題組[62]首次報道了亞硝酸叔丁酯與1, 7-烯炔類化合物的串聯環化反應, 一步實現了醫藥中間體吡咯并喹啉酮衍生物的合成.其高效簡潔的合成方法受到了廣大有機合成工作者的廣泛關注, 該方法反應條件簡單并且應用范圍廣泛, 為復雜有機化合物的合成提供了新思路(Eq. 28).
2015年, Li課題組[63]進一步發展了亞硝酸叔丁酯與1, 6-烯炔類化合物的環化反應, 該方法無需使用金屬催化劑, 在常溫下空氣中就能高效構建苯并呋喃衍生物(Eq. 29).作者推測反應過程可能涉及自由基反應過程(Scheme 7).
圖式7? 亞硝酸叔丁酯與1, 6-烯炔類化合物的環化反應的可能機理 圖式7.? Proposed mechanism for the cyclization reactions of t-BuONO with 1, 6-enyne
2015年, Liang課題組[64]實現了亞硝酸叔丁酯與1, 6-烯炔類化合物的串聯環化反應, 一步構建一個C—N鍵和兩個C—C鍵.與Li小組的工作相比, 該方法需要加入TEMPO作為氧化劑.當反應原料放大到克級規模時, 也能以55%的產率得到目標產物(Eq. 30).
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