表?2? 不同配合物Cat. c, 2a, 2b, 2c在Buchwald-Hartwig交叉偶聯(lián)反應中的催化性能評價a Table?2.? Catalytic activity study of complexes Cat. c, 2a, 2b, 2c in Buchwald cross coupling reaction 在得到了優(yōu)化的反應條件后, 我們對三種不同配合物2a, 2b和2c在Buchwald-Hartwig交叉偶聯(lián)反應中的催化活性進行比較, 同時對比Cat. c來考察配合物中亞胺配體的電子效應和體積效應變化對催化活性的影響.在0.5 mol%催化劑用量下, 由于催化活性高, 對于均達到了100%的轉化率, 不能很好地體現(xiàn)出不同催化劑之間的差異, 因此我們又進一步降低催化劑用量至0.2 mol%, 同時選取了多種底物進行詳細考察.結果如表 2所示.
表?2? 不同配合物Cat. c, 2a, 2b, 2c在Buchwald-Hartwig交叉偶聯(lián)反應中的催化性能評價a Table?2.? Catalytic activity study of complexes Cat. c, 2a, 2b, 2c in Buchwald cross coupling reaction
| Entry | Product | Yield/% | |||
| Cat. c | 2a | 2b | 2c | ||
| 1 | 5g | 36 | 26 | 36 | 88 |
| 2 | 5d | 33 | 28 | 35 | 53 |
| 3 | 5f | 40 | 23 | 55 | 64 |
| a Reaction condition: 3 (1.0 mmol), 4 (1.1 mmol, 1.1 equiv.), KOtBu (1.1 mmol, 1.1 equiv.), dioxane (3 mL). Reaction was performed for 4 h. bGC yield of coupling product, average of two runs. | |||||
從表 2的結果可以看出, 隨著配合物中亞胺配體吸電子能力逐漸加強, 配合物催化活性也有所增加2c＞2b＞Cat. c＞2a, 即配合物亞胺配體吸電子能力最強的前體催化劑2c表現(xiàn)最好.推測其原因是配合物中亞胺配體吸電子能力強, 影響亞胺配體的電子密度, 使其更容易同金屬鈀活性中心解離, 有利于催化循環(huán)的進行.
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 化學慧定制合成事業(yè)部摘錄
