圖1 含碳硫鍵的化合物 Figure1. Compounds containing C—S bonds ??? 構筑C—S鍵是現代有機合成重要的工具之一, 也是合成含硫化合物的主要途徑.含硫化合物, 如含二價硫的硫醚、硫酚、硫醇和高價硫的砜、亞砜及磺胺類化合物等, 是天然產物、藥物和功能性材料的重要結構骨架(圖 1), 它們在生物和藥理活性方面扮演著重要的角色.因此, 不斷探索簡潔、高效的C—S鍵構筑方法, 已成為有機化學中的熱門研究領域.但是, 相較于研究較為成熟的C—N和C—O鍵構建方法, C—S鍵的高效構筑還需要更深入的研究.
?? 早期的C—S鍵形成反應局限于有機鹵化物與硫代化物的直接偶合和硫醇與不飽和鍵的加成.在1901年, 德國的Ullmannn報道了銅催化硝基溴苯的脫鹵偶聯反應, 但傳統的Ullmann偶聯反應條件非常苛刻, 需要強堿、高溫、過量銅試劑等條件.配體的引入使得反應條件有了極大改善, 不僅反應溫和、催化劑用量少, 而且提高了官能團的兼容性.近年來, C—H鍵活化由于操作高效、反應路徑便捷等特點, 受到了很大關注, 其主要的催化劑是過渡金屬, 如鈀、銅和鎳等.另外, 在無金屬催化下通過脫除羧基引發偶聯反應來構建C—S鍵, 具有區域選擇性的優勢, 在合成領域已顯示出廣闊的前景.本文主要以C—S鍵的構建方式進行分類: C—H鍵活化、脫羧偶聯反應、Ullmann反應, 綜述了近年來形成含硫化合物的一些研究, 著重從配體方面介紹Ullmann反應構建C—S鍵的研究進展.
圖1 含碳硫鍵的化合物 Figure1. Compounds containing C—S bonds ?????????????????????????????????????????????????????????????? 化學慧定制合成事業部摘錄
