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基于純有機室溫磷光分子的力致發光激發態的研究2018-02-08

力致發光是一種非常重要又獨具魅力的發光方式,是指固體材料受到研磨、摩擦或者振動等外力作用時以光的形式對外發出能量。這一現象由來已久,最早由弗蘭西斯?培根于1605年在Advancement of Learning 上報道。長久以來,力致發光現象得到了科學界的廣泛關注,然而在以往的嘗試中,π-π堆積效應導致的聚集誘導淬滅效應嚴重限制了力致發光的研究進程。

2015年,中山大學的池振國課題組首次將聚集誘導發光(AIE)與力致發光相結合,為這一領域注入了新的活力,由此獲得了純有機力致熒光分子。然而在以往的研究中,大多數的報道都還局限于力致熒光分子,與之相對應的力致磷光分子卻鮮有提及,盡管在理論上應該是存在的。2016年,武漢大學李振(點擊查看介紹)課題組首次發現了一種在室溫下具有AIE效應的力致磷光分子DPP-BO,為證明激發三線態存在于力致發光過程提供了有利的證據(Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 880)。遺憾的是,分子DPP-BO在光致發光過程中沒有觀察到室溫磷光現象,僅在低溫(77 K)下才可觀察到長壽命的磷光,難以研究力致發光的激發態行為。

近年來,該團隊在研究中發現一類具有室溫磷光的力致發光材料(CzS-CH3和CzS-C2H5),完美地彌補了以往研究的缺憾。通過晶體堆積分析,并輔助理論計算,作者發現分子二聚體在光致發光和力致發光過程中扮演了重要的角色——在光致發光過程中,分子二聚體的形成有利于分子間電荷轉移的產生,從而促進激發單線態到三線態的系間竄越,產生室溫磷光;而在力致發光過程中,分子二聚體在機械力的作用下會發生破裂,從而限制系間竄越的產生,導致力致發光光譜更加接近于研磨態的光致發光光譜(包括強熒光部分和弱磷光部分)。

在此次的研究中,他們巧妙地借助成熟的光致發光理論,對力致發光的激發態過程進行充分的解析,極大豐富了該領域的重要相關信息,為今后其他力致發光現象的研究提供了新的思路。這一成果近期發表在Angewandte Chemie International Edition 上,文章的第一作者是武漢大學的博士研究生楊杰

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