正丁基鋰, 鋰的烷基衍生物,常用作試劑,正丁基鋰溶液最常用。烷基鋰能對羰基化合物進行加成反應,還能對活潑氫進行置換反應,以及鹵素-鋰交換反應,其反應性能比一般格氏試劑要廣泛而且多樣化。它與多種金屬有機物形成的金屬鋰衍生物廣泛用于有機合成。
正丁基鋰的合成方法
乙醚溶液的制法
在無水無氧氮氣保護下,在裝有攪拌器、低溫溫度計、導氣管、干燥管和滴液漏斗的500毫升干燥的三頸燒瓶中,加入200毫升無水乙醚和剪碎的8.6克(1.25摩爾)鋰絲,在攪拌下滴加30滴由68.5克(0.50摩爾)正溴丁烷和100毫升無水乙醚配成的溶液。在干冰-丙酮浴中冷卻到-10℃,見溶液變渾濁且鋰絲上呈現金屬光澤的亮斑時,表示反應開始。將余下的正溴丁烷溶液在30分鐘內加完。后慢慢溫熱至0-10℃,并繼續攪拌1-2小時。在氮氣保護下通過塞有玻璃絲的玻璃管過濾,將正丁基鋰的乙醚溶液轉移到事先沖氮的容器中貯存,產率80-90%。
正已烷溶液的制法
氮氣保護下在裝有滴液漏斗,溫度計和冷凝管的三口燒瓶中加入120毫升正己烷溶液,4.8克(0.7摩爾)鋰絲,滴加29.6克(0.32mmol)氯代正丁烷,緩慢升溫,保持平穩沸騰,約需1小時滴加完畢,繼續回流反應1.5小時,冷卻,靜置過夜,氮氣保護下過濾,濾液沖氮保存。
正丁基鋰的用途
用作聚合催化劑、烴化劑.用于引發共軛二烯烴進行陰離子聚合。通過活性聚合途徑,可以合成指定結構的線型、星型、嵌段接枝、遙爪型等聚合物,也可用來制備低順式聚丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、溶液丁苯橡膠、熱塑性橡膠、液體橡膠、熱固性樹脂、涂料等。
甲基鋰和甲基亞銅在醚類溶液中組成二甲基銅鋰(CH3)2CuLi,是一個極其重要的甲基化試劑,它對不飽和的或芳香族的鹵素化合物都能進行甲基置換鹵素的反應。鋰與三甲基氯硅烷反應生成的(CH3)3SiLi是重要的硅化試劑,對保護烯醇或羥基有多種用途。
正丁基鋰可從氯丁烷與金屬鋰在戊烷或其他液體烷烴中反應制得。甲基鋰、苯基鋰等可從相應的鹵代烴來制備,現做現用,其活性同格利雅試劑相似。甲基鋰在溶液中為四聚體,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺來解聚活化。
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