烯烴的不對稱硼氫化反應(yīng)是一類重要的有機(jī)合成反應(yīng)。自1961年烯烴的不對稱硼氫化反應(yīng)首次報道以來，該類反應(yīng)取得了諸多進(jìn)展，已實現(xiàn)苯乙烯、活化烯烴和含誘導(dǎo)基團(tuán)烯烴等底物的不對稱硼氫化。但作為直接來源于石油化工的大宗化學(xué)品，簡單、非活化α-烯烴的不對稱馬氏硼氫化反應(yīng)，無論是催化還是非催化反應(yīng)，都未能有效實現(xiàn)。由于反應(yīng)性、區(qū)域選擇性和對映選擇性的同時調(diào)控，尤其是對對映選擇性的控制難以實現(xiàn)，α-烯烴的不對稱催化轉(zhuǎn)化仍然是手性合成領(lǐng)域的一大挑戰(zhàn)，目前只有極少數(shù)的反應(yīng)能夠?qū)崿F(xiàn)超過90%的對映選擇性。
手性配體在不對稱催化合成領(lǐng)域扮演著關(guān)鍵角色。手性氮雜卡賓配體由于具備容易合成、結(jié)構(gòu)可調(diào)，以及可以調(diào)控過渡金屬復(fù)合物的穩(wěn)定性和催化活性等特點，其設(shè)計合成一直是該領(lǐng)域研究熱點。但與手性膦配體相較，成功的手性氮雜卡賓配體較少。
近日，中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所金屬有機(jī)化學(xué)國家重點實驗室施世良課題組通過設(shè)計合成新型大位阻手性氮雜卡賓配體（R,R,R,R）-ANIPE，成功實現(xiàn)了首例廉價金屬銅催化的α-烯烴的高效不對稱馬氏硼氫化反應(yīng)。該方法反應(yīng)條件溫和（室溫反應(yīng)），底物適用性廣，官能團(tuán)兼容性強(qiáng)。采用較低的催化劑用量（2mol%）就能實現(xiàn)最高可達(dá)98
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