溝呂木－赫克反應Mizoroki－Heck ?Reaction化學空間微信平臺新專欄有機合成反應百科，也是化學空間網頁有機合成百科相對應的內容。因為平臺空間有限小編摘選重要內容介紹給大家，想學習更多內容歡迎點擊閱讀原文。查看往期內容請關注平臺公眾號，在平臺頁面點擊【有機合成反應百科】查詢相關內容。概要赫克反應(Heck反應)是利用Pd(0)催化劑、使芳基鹵化物或烯基鹵化物和末端烯烴偶聯的一種偶聯反應。官能團的選擇性和收率非常好。
本反應對不發生烯烴位置異構的底物非常有效。如果反應底物里含丙烯醇，反應的過程中會出現烯烴的異構化生成羰基化合物。
烯烴的一端有烷氧基羰基或芳基等吸電子基團時、反應會從另一端的碳(=CH2)進行。如果烯烴的一端是烷氧基醚等供電子基團時，控制反應的位置選擇性會非常難。
分子內的赫克反應和狄爾斯–阿爾德反應是少有的能合成不對稱季碳的方法（反應例參考）。參考文獻點擊閱讀原文，詳見網頁版可直接連接到論文頁面。反應機理遷移插入和β-氫消除是在Pd原子的syn位置發生。這個事實事實是理解Heck反応的立體化學的非常重要的一點。(特別是在合成縮環化合物時)
反應實例Arenastatin A的合成
芳香胺的Heck反応。
π-烯丙基鈀的反應中間體：酰胺的N原子從背面攻擊鈀
Scopadulcic Acid A合成是利用的Domino-Heck反応: 如果syn位置(從Pd原子看)沒有可消去的β-氫，同分子內的第二個烯基就會開始反應而得到多環化合物。
不對稱Heck反応的Epitazocine合成[4]：利用雙齒手性膦配體能應用在不對稱合成。實現高選擇性需要陽離子鈀的幫助。根據反應底物不同有時需要三氟甲磺酸酯或鹵化物和氯化銀。
用從醋酸鈀和P(o-Tol)3調配的穩定的環狀鈀催化劑可使TON提高到約100萬次。
實驗步驟
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