TMM環化 Trimethylenemethane(TMM) Cycloaddition
概要
三亞甲基甲烷(TMM)可以跟不飽和鍵發生[3+2]環化加成反應。相比于其他方法來說，使用三亞甲基甲烷環化可以構建收縮性的碳五元環結構。
三亞甲基甲烷有如下所示的幾種共振結構，可以視為1,3-偶極子的一種。
它是一種壽命短，但是反應活性很強的化學種、在許多情況下，它會迅速環化成亞甲基環丙烷。在合成化學的應用中，常常需要穩定TMM，來防止其自身的環化副反應，提高它與目標底物的反應速度。
基本文獻
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<review>
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反應機理
大致可用以下三種方法生成穩定的三亞甲基甲烷。
①使用雙環二氮烷作為前體的方法：由于閉環環亞甲基環丙烷嚴重扭曲，因此傾向于發生對TMM的開環反應。
②使用亞甲基環丙烷縮酮作為前體的方法：如下圖所示，兩性離子結構以氧鎓陽離子方式穩定。
③采用甲硅烷基烯丙基乙酸酯作為前體的鈀催化劑法：鈀π-烯丙基結構的兩性離子型穩定結構。鎳(0)螯合物也具有同樣的穩定結構。
反應實例
Pinnaic Acid的手性合成[1]
Hirstene的合成[2]
