施蒂勒反應(yīng)Migita-Kosugi-Stille Cross Coupling有機(jī)合成反應(yīng)百科進(jìn)行到了第四期，化學(xué)空間未來想在微信平臺(tái)為大家建立起以來一個(gè)反應(yīng)庫(kù)，供大家查詢反應(yīng)。在反應(yīng)庫(kù)建立起來之前還有很多搜索功能不能滿足大家需要，希望大家耐心等待。概要鈀催化的有機(jī)鹵化物（或三氟甲磺酸酯）和有機(jī)錫化合物的偶聯(lián)反應(yīng)稱施蒂勒反應(yīng)。在鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)中，該反應(yīng)的反應(yīng)條件較溫和（接近中性條件），所以常利用在天然物?復(fù)雜化合物的合成的最后階段的反應(yīng)。 本法應(yīng)的最大的缺點(diǎn)是在反應(yīng)中要使用化學(xué)當(dāng)量的有機(jī)錫化合物。(錫化合物對(duì)人體有慢性毒性)。需要評(píng)價(jià)化合物的生理活性時(shí)特別要注意
反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理和其他的鈀催化劑偶聯(lián)反應(yīng)沒有大的差異 ? 遷移金屬化是反應(yīng)時(shí)的決速步驟。添加劑能使遷移金屬化過程加速而提高反應(yīng)速度。(參考：Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 4704.) 錫的遷移金屬化速度的快慢于 alkynyl > alkenyl > aryl > allyl benzyl > α-alkoxyalkyl > alkyl 因此、三丁基錫或三甲基錫上的甲基和丁基對(duì)反應(yīng)性沒有影響。
反應(yīng)實(shí)例近年、在偶聯(lián)反應(yīng)研究有很大的進(jìn)步。反應(yīng)性低的芳基氯化物也能進(jìn)行反應(yīng)
添加LiCl效果
Saudin的合成
實(shí)驗(yàn)技巧
如果反應(yīng)含錫化合物，經(jīng)常在用柱層析分離時(shí)發(fā)生拖尾使精制困難。把KF水加進(jìn)反應(yīng)后的粗產(chǎn)品攪拌一晩能使錫變成氟化錫。此操作能使純化和分離簡(jiǎn)化一些 。 ?添加LiCl能加速反應(yīng)。可以解釋為通過形成較強(qiáng)的Sn-Cl鍵而加速遷移金屬化。
?使用過量的配體會(huì)抑制遷移金屬化步驟。在有些反應(yīng)，添加CuI作為過量配體清掃劑能緩解其對(duì)遷移金屬化的抑制作用。也可能是由于有機(jī)銅有作為中間體促進(jìn)反應(yīng)。使用電中性的配體（比如想三苯基砷Ph3As）比較好。
?CsF等氟源也能增加反應(yīng)速度。和有機(jī)錫反應(yīng)后產(chǎn)生的溶解性低的氟化錫會(huì)從反應(yīng)體系中除去。
