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概要從烯丙基乙烯基醚出發(fā)進行[3,3]-σ鍵遷移生成γ,δ-不飽和羰基化合物的反應。
該反應的底物是Cope重排中的碳原子換成氧原子而進行的重排反應。Cope重排反應通常為可逆反應，而Claisen重排生成了相比于原料而言熱力學更穩(wěn)定的產(chǎn)物，所以是不可逆反應。
重排的時候氧原子的手性保持不變。手性的異丙醇利用Sharpless不對稱環(huán)氧化，CBS還原等反應比較容易得到。隨后通過Claisen重排，形成碳-碳鍵，可以有效的合成比較困難的不對稱季碳中心以及遠位的不對稱中心。
該反應也能結(jié)合芳香環(huán)的π鍵進行。這也是取代芳香醇的合成手法之一。
基本文獻?Claisen, L. Ber. 1912, 45, 3157.
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?Ziegler, F. E.Chem. Rev. 1988, 88, 1423. DOI: 10.1021/cr00090a001
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?Castro, A. M. M. Chem. Rev. 2004, 104, 2939. DOI: 10.1021/cr020703u反應機理該反應機理是熱力學控制的σ[3,3]重排(協(xié)同的)。中間體遷移狀態(tài)是1,3-diaxial排斥最小的六圓環(huán)椅式結(jié)構(gòu)。只要沒有別的其他原因，其立體選擇性可以依照如下所示進行解釋。
反應實例通過添加對氧親和性高的Lewis酸，在低溫條件(速度論支配)下可以進行Claisen重排反應。如果使用立體位阻大的配體的話，也可以得到熱力學不穩(wěn)定的Z-Claisen重排產(chǎn)物
在最近幾年，金催化劑表現(xiàn)出的一些特有的特性被逐漸闡明。有報告表明，Au(I)催化劑可以促進丙炔-Claisen重排反應的進行
1-O-methylforbesione的Biomimetic合成
