3烯烴復(fù)分解反應(yīng)Olefin metathesis有機(jī)合成反應(yīng)百科進(jìn)行到了第三期，最近在平臺(tái)后方收到了大家搜索前兩期的消息，其中有一些關(guān)鍵詞沒(méi)有匹配成功。本期最后重新向大家更正一下。概要本反應(yīng)是利用催化劑金屬卡賓配合物使兩中不同的烯烴連接而產(chǎn)生新的烯烴。因?yàn)榇朔磻?yīng)是平衡反應(yīng)，要控制反應(yīng)條件使平衡往生成產(chǎn)物的方向移動(dòng)（比如除掉在反應(yīng)中產(chǎn)生的乙烯氣體）。
歷史由來(lái)在1990年代， Robert H.Grubbs發(fā)現(xiàn)了實(shí)用性非常高的催化劑。之后烯烴復(fù)分解反應(yīng)成為有機(jī)合成化學(xué)里最常用的反應(yīng)之一。
目前實(shí)驗(yàn)室常用的催化是通過(guò)多次的改善而得到的。下面是現(xiàn)今最常用的催化劑的反應(yīng)實(shí)例。
中心金屬是鉬的催化劑稱Schrock催化劑。雖然反應(yīng)性比較高，但對(duì)水、質(zhì)子性化合物或空氣不穩(wěn)定。使用Schrock催化劑時(shí)需要細(xì)心。
Ru-亞芐基型催化劑稱Grubbs第一代/第二代催化劑。此催化劑對(duì)烯烴以外的化合物的反應(yīng)性比較低。官能團(tuán)適應(yīng)性和空氣的穩(wěn)定性都比較高。Grubbs催化劑比Schrock催化劑的反應(yīng)性要低。Grubbs催化劑不能利用在四取代烯烴的合成。
雖然本反應(yīng)分類于人名反應(yīng)，但對(duì)化學(xué)各方面的影響非常大。發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)的Y.Chauvin、R.H.Grubbs，R.R.Schrock三人因其對(duì)現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)的貢獻(xiàn)，在2005年得到諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。反應(yīng)實(shí)例在這里介紹的催化劑的反應(yīng)機(jī)理大致相同 (Chauvin Mechanism)。
反應(yīng)實(shí)例那些在20世紀(jì)90年代開(kāi)發(fā)的催化劑一直到現(xiàn)在都是無(wú)可比擬的，它們被廣泛應(yīng)用在許多研究領(lǐng)域中。
在精密有機(jī)合成和大環(huán)化合物的合成，關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)（RCM）和大環(huán)內(nèi)酯化一樣，已成為最基本的合成法。
本反應(yīng)的出現(xiàn)改變了許多原有的逆合成分析，使反應(yīng)步驟簡(jiǎn)化。關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)具有大環(huán)內(nèi)酯化沒(méi)有的特征，以及相比串聯(lián)反應(yīng)，在多環(huán)化合物的合成中，是強(qiáng)有力的將多步反應(yīng)變?yōu)橐徊胶铣傻姆椒ā?img decoding="async" src="http://5985.seohost.cn/storage/5985/weixin/1812/04/11426f037c68b33fc6f2d91e7c214346.gif" data-type="gif" />
烯烴復(fù)分解反應(yīng)催化劑不光對(duì)精密合成界，還對(duì)高分子界成也有很大的影響。
利用此催化劑的高兼容性、還實(shí)現(xiàn)了各種多官能基高分子的合成。
此外，基于烯烴復(fù)分解反應(yīng)還開(kāi)發(fā)了一種合成環(huán)狀聚合物(Cyclic polymer)的新的高分子合成法。
Hoveyda-Grubbs型催化劑通過(guò)多次的改良、增強(qiáng)了反應(yīng)性而且可以利用在四取代烯烴的合成。
將開(kāi)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)（ROM）和雙烯環(huán)丁烷轉(zhuǎn)位（変形Cope轉(zhuǎn)位）組合，可用于高效合成二環(huán)骨架的化合物。
Gambierol的全合成
高活性的不對(duì)稱RCM催化劑
有Z-選擇性的烯烴復(fù)分解反應(yīng)
