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用自由基反應脫羥基2019-01-04

反應實例1

反應說明:Barton-McCombie自由基脫氧反應,該反應是選擇性地脫去羥基氧的反應

反應機理

A:醇被堿奪去一個活潑氫形成氧負離子

B:氧負離子加成到二硫化碳上,然后甲基化形成磺原酸甲酯

C:引發自由基

D:自由基進攻磺酸酯的硫原子形成一個較穩定的自由基

E:碳氧鍵斷裂形成仲碳自由基

F:從Bu3SnH得到一個氫原子生成產物

反應實例2

反應說明:該反應是Barton-McCombie脫氧的衍生反應

反應機理

A:Barton-McCombie去氧化反應

B:張力較大的環氧乙烷開環

C:經過一個五元環過渡態氫原子發生分子內遷移

D:由經五元自由基外關環反應生成產物

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