一般來(lái)說(shuō)，由醇直接還原生成烷的轉(zhuǎn)化較為困難。通常、將醇變?yōu)辂u化物、磺酸酯等容易離去的基團(tuán)后，再加入金屬氫負(fù)離子源(LiAlH4、LiHBEt3、Bu3SnH+自由基引發(fā)劑等)來(lái)實(shí)現(xiàn)醇到烷的轉(zhuǎn)化。熟為人知的將鹵化物還原脫鹵的經(jīng)典條件是催化加氫、Birch還原等。
醇的鹵化可用PX3、PX5、SOCl2、(COCl)2等簡(jiǎn)便易得的反應(yīng)試劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。若想要反應(yīng)在中性條件下進(jìn)行，可用Appel反応。醇的磺酸酯化可在MsCl-Et3N、TsCl-Py（-DMAP)體系中發(fā)生 。
脂肪族伯醇以外的醇可在LiAlH4-AlCl3(1:3)的條件下還原、但由于形成碳正離子中間體、基團(tuán)遷移，異構(gòu)化等較容易發(fā)生。
伯醇在NaBH3CN-(PhO)3PCH3I條件下、原位生成碘代烷然后繼續(xù)還原得到烷烴。
自由基條件下脫去醇羥基，可通過(guò)Barton-McCombie脫氧化來(lái)完成。
- 基本文獻(xiàn)
- 反應(yīng)機(jī)理
可以通過(guò)氫負(fù)離子的親核取代機(jī)理來(lái)解釋。
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