Henry反應(yīng)是指在堿催化下硝基烷烴與醛酮反應(yīng)β-羥基硝基烷烴的反應(yīng)。此反應(yīng)和羥醛縮合類似，也被稱為硝基Aldol反應(yīng)。
如果所得產(chǎn)物的酸性質(zhì)子存在的話(i.e. when R = H)，產(chǎn)物很容易消除得到硝基烯烴。因此，如果想得β-羥基硝基化合物，必須用少量的堿作為催化劑。
反應(yīng)機(jī)理
最新文獻(xiàn)
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編譯自：Organic Chemistry Portal
1985年，亨利首先發(fā)現(xiàn)了該反應(yīng)，該反應(yīng)主要是硝基烷烴與醛或者酮類反應(yīng)生成硝基醇類化合物，此產(chǎn)物可以作為重要的中間體原料，用來(lái)制備多種化合物。特別是通過(guò)不對(duì)稱亨利反應(yīng)并進(jìn)一步還原得到手性的氨基醇類化合物，用于合成多種具有生物活性的醫(yī)藥中間體。
- 概要
在Perkin反應(yīng)、Darzens反應(yīng)、Aldol反應(yīng)等反應(yīng)中，羰基的α-負(fù)離子作為親核中間體進(jìn)行反應(yīng)，而本反應(yīng)中是利用硝基烷烴的α-負(fù)離子進(jìn)行的反應(yīng)。由于硝基烷烴的α-氫的酸性比較高，所以只需要使用普通的胺作為堿就能使得該反應(yīng)在溫和的條件下進(jìn)行。
硝基烷烴可以用過(guò)接觸還原法還原成氨基，另外可以運(yùn)用Nef反應(yīng)把硝基轉(zhuǎn)換成羧酸來(lái)制備一些有用的合成中間體。
近年來(lái)，利用不對(duì)稱催化劑特別是有機(jī)分子催化劑，開(kāi)發(fā)不對(duì)稱Henry反應(yīng)已經(jīng)成為一大熱點(diǎn)。
- 基本文獻(xiàn)
?Henry, L.?Compt. Rend.?1895,?120, 1265.
- 反應(yīng)機(jī)理
- 反應(yīng)實(shí)例
直到現(xiàn)在各種改良法相繼還在被報(bào)道開(kāi)發(fā)中。在這些反應(yīng)中，摒棄高要求的強(qiáng)活化條件，即使在溫和的條件下也能催化該反應(yīng)進(jìn)行的催化劑被大量的開(kāi)發(fā)應(yīng)用。最近很多運(yùn)用有機(jī)催化劑進(jìn)行的不對(duì)稱反應(yīng)的例子被報(bào)道。以下給出其中的一例，合成金雞納生物堿的實(shí)例[1]
[1] Li H.; Wang, B.; Deng, L.?J. Am. Chem. Soc.?2006,128, 732. DOI:?10.1021/ja057237l
本文轉(zhuǎn)自“化學(xué)空間”
硝基烷烴通過(guò)堿在α位脫掉質(zhì)子形成氮酸酯，進(jìn)而與醛進(jìn)行硝基羥醛縮合的反應(yīng)。
反應(yīng)機(jī)理
反應(yīng)實(shí)例
參考文獻(xiàn)
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編譯自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Henry nitroaldol reaction，page 293-294.
