1940年，L. Ramberg和B. Backlund發(fā)現(xiàn)了一個(gè)非常有趣的反應(yīng)，在此反應(yīng)中用沸騰的氫氧化鉀水溶液處理1-溴-1-乙烷磺酰基乙烷（α-溴砜）可以得到(Z)-2-丁烯。直到上世紀(jì)50年代，F(xiàn).G. Bordwell及其團(tuán)隊(duì)通過大量的實(shí)驗(yàn)論證，終于闡明了此反應(yīng)的機(jī)理。通過堿引發(fā)α-鹵代砜經(jīng)由一個(gè)三元環(huán)砜中間體重排為烯的反應(yīng)稱為Ramberg-Backlund重排。
反應(yīng)機(jī)理：
F.G. Bordwell及L.A. Paquette的團(tuán)隊(duì)的研究表明此反應(yīng)的機(jī)理包括三步：1）砜的α-或α’-位的去質(zhì)子化，并存在一種快速地動態(tài)平衡；2）2)只有在α’-位的碳負(fù)離子才能取代α-位的X發(fā)生分子內(nèi)的取代反應(yīng)（SNi進(jìn)攻）形成活性的三元環(huán)砜（1,1-二氧-環(huán)硫乙烷）中間體，而此中間體一般是cis-和trans（反應(yīng)慢）立體異構(gòu)體的混合物；3）最后在熱或堿催化劑的條件下脫去二氧化硫得到烯的立體異構(gòu)體的混合物。所有立體化學(xué)結(jié)果都由第二步?jīng)Q定。
反應(yīng)特點(diǎn)：
1）鹵代砜可以很容易地通過鹵代相應(yīng)的砜得到，而砜可以通過氧化硫化物得到；2）此反應(yīng)非常適合制備1,1-或1,2-二取代，三取代和四取代的烯；3）反應(yīng)的雙鍵的位置非常明確，不會發(fā)生重排；4）鏈狀或直鏈底物都可以發(fā)生反應(yīng)，此反應(yīng)通過環(huán)收縮制備環(huán)張力比較大環(huán)烯烴時(shí)非常有用；5）反應(yīng)的立體化學(xué)結(jié)果由堿和溶劑決定，與溫度無關(guān)；6）在堿的水溶液(e.g., KOH)中反應(yīng)時(shí)主要得到(Z)-烯烴，但在強(qiáng)堿的非質(zhì)子溶劑(e.g., KOt-Bu/DMSO)中反應(yīng)時(shí)主要得到(E)-烯烴；7）此反應(yīng)中對堿敏感的基團(tuán)需要保護(hù)。
反應(yīng)實(shí)例：
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