Himalensine A的Dixon合成
Himalensine A（3）是從喜馬拉雅常綠Daphniphyllum himalense分離的五環Daphniphyllum生物堿。牛津大學的達倫J.迪克森設想組裝3通過的分子內狄爾斯-阿爾德環化1至2?（J.化學會志。?2017，139，17755.?DOI：10.1021 / jacs.7b10956）。
1的制備始于酮4。除了5導致enol?6。Krapcho脫羧然后縮酮形成導致7。皂化得到游離酸，將其與8偶聯得到酰亞胺9。脫保護完成了酮10的組裝?。
3的絕對構型將通過10的對映選擇性質子位移來設定，得到Diels-Alder前體1。經過廣泛調查，發現催化劑在高ee下輸出?2。
重新排列酮2，然后還原，得到11。烷基化反應?12導致13，這是選擇性地還原和然后脫水，得到?14。轉化為甲硅烷基烯醇醚為氫化三丁基錫還原為炔烴奠定了基礎，導致15。炔13是結晶的，并且可以容易地重結晶至> 99％ee。
通過暴露于酸除去多余的錫。使用H?2?和氬的混合物在低壓下優化后續氫化的非對映選擇性。16的氧化得到烯二酮17。將衍生的烯醇三氟甲磺酸酯與18偶聯，并將產物縮醛脫保護。催化Stetter環化，然后選擇性地將酰胺還原成胺，完成了喜馬倫辛A的合成（3）。
