? 酚和芳基亞砜化合物通過無金屬活化C-H/C-H脫氫偶聯高選擇性合成雙芳基化合物的新方法
Tomoyuki Yanagi, Shinya Otsuka, Yuko Kasuga, Keisuke Fujimoto, Kei Murakami, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu*, and Atsuhiro Osuka
JACS: DOI: 10.1021/jacs.6b10278
在過去四十年中，雙芳基化合物的合成一般由芳鹵和芳基有機金屬試劑通過過度金屬催化偶聯實現。直到2007年，Fagnou等人第一次由芳香化合物通過過度金屬催化劑（如Cu-BINOL體系）催化脫氫的C-H/C-H偶聯直接制備雙芳基化合物，從而使得活化惰性的C-H鍵有望解決人類在新世紀面臨資源枯竭和環境不斷惡化的難題。但是實現高效的C-H鍵偶聯所需的催化劑載荷非常高，而且價格非常昂貴。同時重金屬殘留也是制藥學家和材料學家必須克服的一個難題。
最近，日本的Yorimitsu等人通過芳基亞砜化合物和酚在三氟醋酸酐的催化下高選擇性的C-H/C-H脫氫偶聯合成雙芳基化合物，如圖1所示。其條件溫和、環境友好、高產率和高位置選擇性等優點必將進一步促進惰性C-H活化的發展。
圖1，芳基亞砜和酚C-H脫氫偶聯新方法
