醌單縮醛和酚的高效偶聯合成雙芳基酚化合物
Tohru Kamitanaka, Koji Morimoto, Kohei Tsuboshima, Daichi Koseki,
Hitoho Takamuro, Toshifumi Dohi, and Yasuyuki Kita
Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201608013
雙芳基酚化合物作為有機化學中功能化合物的重要單元，在生物活性天然產物、藥物化學及化工產品中均有涉及。過渡金屬催化偶聯兩種不同的芳香化合物是合成酚偶聯產物的常用方法（如圖1a所示），然而需要對底物進行修飾和產生大量的金屬廢棄物，并且需要對酚羥基進行保護。與此相反，氧化法偶聯反應不需要對酚羥基保護的特點要顯得便利得多，如圖1b所示。但是這些反應都無法避免許多副反應的發生，比說自身偶聯反應。
圖1，酚的過渡金屬催化及氧化法偶聯反應
醌單縮醛（QMAs）因為具有α,β-不飽和羰基和烯丙基縮醛單元而具有很強的親電反應活性，反應位點在烯丙基縮醛單元，如圖2所示。基于此，Kita等人的研究表明QMAs和酚類化合物在溫和的條件（20%MeSO3H/HFIP/DCM，RT）下較高產率偶聯得到雙芳基酚化合物，偶聯發生在酚類化合物的對位，若對位被占據則發生在鄰位，如圖3所示。
圖2，醌單縮醛的偶聯反應
圖3，醌單縮醛和酚化合物的偶聯反應
