電子觸發基于卟啉自組裝配位聚合物的形變
Christophe Kahlfuss, Sandrine Denis-Quanquin, Nathalie Calin, Elise Dumont, Marco Garavelli, Guy Royal, Saioa Cobo, Eric Saint-Aman, and Christophe Bucher?
(J.Am.Chem. Soc.,DOI: 10.1021/jacs.6b09311)
因刺激響應型自組裝分子材料在材料科學、傳感器、催化化學及電子材料等領域潛在的應用價值備受科學家們的廣泛關注，因而是目前比較熱門的研究領域之一。在過去的十年中，Bucheer及Saint-Aman等團隊主要開發對外部刺激具有響應的分子形變系統，通過合成分子或互鎖分子系統響應外部刺激實現精密設計和可控的分子運動來達到目的。這種超分子水平的應用前景廣泛，例如設計外界響應型金屬配位有機自組裝超分子系統，如圖1所示。
圖1，氧化還原響應型金屬有機自組裝系統
??????? 因此，我們團隊設計了以紫腈為中心的基于卟啉的超分子體系，通過氧化還原觸發紫腈單元電子轉移形成紫腈單電子自由基二聚，誘導該超分子系統由線性聚合物態轉變成折疊狀態，該過程可逆，如圖2所示。該體系除了在材料科學等領域的潛在應用價值外，在基于卟啉或紫腈的可逆氧化還原控制電催化、分析科學等領域的應用價值不容忽視。
圖2，電子激發超分子系統的折疊/展開過程
