銠催化α,α-不對稱雙取代醛烯醇化物的烯丙基烷基化反應對應選擇性合成非環狀α手性醛化合物
Timothy B. Wright and P. Andrew Evans
- Am.Chem. Soc.,DOI: 10.1021/jacs.6b10099
非環狀α手性醛的不對稱合成是現代合成化學領域非常具有挑戰性的一個研究熱點。盡管烯醇化物的不對稱烷基化反應可以實現這個目的，但是其醛的競爭性反應（如羥醛縮合）使其對底物的要求非常苛刻。此外，烯醇化物的對應選擇性烷基化反應對空間阻礙效應較敏感，往往得不到α,α-雙取代羰基衍生物。迄今為止，盡管有一些研究通過有機催化劑催化烷基化反應高對應選擇性得到α-甲基苯乙醛類化合物（如圖1a和1b所示），然而此類方法對于α甲基取代的醛類化合物有效，因而也限制了它們的應用范圍。
最近，Evans等人研究報道了以α-烷基苯乙醛類化合物1和苯甲酸烯丙酯2為底物的高對應選擇性銠催化烯醇化物的烯丙基烷基化反應合成得到非環狀手性醛化合物3，如圖1c所示。進一步的機理研究表明烯醇鹽的Z/E構型對反應結果沒有顯著的影響。
圖1，α-烷基取代苯乙醛類化合物烯醇鹽的對映選擇性烷基化反應
