經(jīng)由亞胺化合物極性反轉(zhuǎn)催化不對稱合成手性γ-氨基酮
Lin Hu, Yongwei Wu, Zhe Li, and Li Deng
- Am.Chem. Soc.,DOI: 10.1021/jacs.6b09754
過去四十年中，羰基的極性反轉(zhuǎn)反應(yīng)極大的拓展了有機(jī)合成的應(yīng)用范圍。例如1,3二噻烷和腙的?；庪x子的多步驟形成C-C鍵反應(yīng)在自然產(chǎn)物的合成中獲得了廣泛的應(yīng)用，如圖1a所示。Stetter反應(yīng)是另一類羰基極性反轉(zhuǎn)的例子，其通過催化劑活化羰基化合物形成?；H核試劑，然后和親電體形成C-C鍵，如圖1b所示。而近來關(guān)于羰基極性反轉(zhuǎn)主要集中在催化不對稱合成領(lǐng)域，通過開發(fā)有效的手性NHC-卡賓催化劑對應(yīng)選擇性催化Stetter反應(yīng)和其他不對稱反應(yīng)，如圖1c所示。但是從目前看來，關(guān)于亞胺類化合物的極性反轉(zhuǎn)活化及轉(zhuǎn)變的研究仍然很少。
圖1，羰基化合物的極性反轉(zhuǎn)反應(yīng)
最近，Li Deng等人第一次報道了在金雞納堿相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下通過亞胺和烯酮的極性反轉(zhuǎn)反應(yīng)高選擇性C-C鍵形成實(shí)現(xiàn)了γ-氨基酮的不對稱催化合成，如圖2所示。通過此亞胺的極性反轉(zhuǎn)反應(yīng)，打通了新且簡介的路線合成吡咯烷及吲哚里西啶類氮雜環(huán)化合物（如圖2所示的化合物7和8），在雜環(huán)化學(xué)、藥物化學(xué)等領(lǐng)域應(yīng)用前景廣泛。
圖2，亞胺極性反轉(zhuǎn)反應(yīng)不對稱合成γ-氨基酮、吡咯烷及吲哚里西啶類化合物
