位置和對映選擇性鈷鹽催化末端炔的連續氫化硅烷化/氫化反應
Jun Guo, Xuzhong Shen, and Zhan Lu
Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201610121
手性有機硅烷是藥物化學手性催化及硅取代反應中是非常重要的合成中間體。目前已報道的手性硅烷的合成方法包括雙鍵的不對稱氫化硅烷化反應、硅烷的去對稱反應、不對稱硅氫鍵插入反應等，但是開發合成手性硅烷的新策略依舊是熱門的研究課題之一。不飽和碳碳鍵的不對稱氫化在有機合成及化工生產中是非常有用的一類反應，但是由于其對于潛手性底物兩個對映面的區分困難，因此對于1,1-二取代乙烯基硅烷的直接高效的對映選擇性氫化反應還未有報道。2006年，Andersson團隊報道了乙烯基硅烷的銥催化不對稱氫化反應，可惜僅有一例，且ee值才58%，如圖1所示。
最近，Zhan Lu等人研究報道了由末端炔烴在鈷鹽催化下高位置選擇和對映體選擇的連續氫化硅烷化及氫化反應一鍋法得到手性硅烷，如圖1所示。該法具有操作簡單、原料利用率高及底物譜廣等優點。
圖1，炔類化合物的過渡金屬催化不對稱氫化合成手性硅烷反應
