單核非血紅素手性錳絡合物/O2體系光催化末端烯烴的不對稱環氧化反應
Duyi Shen, Claudio Saracini, Yong-Min Lee, Wei Sun, Shunichi Fukuzumi, and Wonwoo Nam
- Am.Chem. Soc.,DOI: 10.1021/jacs.6b10836
研發具有高效率、環境友好及條件溫和的催化氧化反應所需的金屬絡合物催化劑是目前有機合成、氧化反應及生物無機化學等領域比較熱門的研究課題之一。由于環氧化物是精細化學品、制藥工業、仿生催化等行業重要的中間體或組成模塊，使得烯烴的金屬催化對映選擇性環氧化反應備受科學家們關注。的確如此，最近的研究成果顯示以手性四配位氨基吡啶為配體的非血紅素錳或鐵絡合物在催化缺電子烯烴的環氧化反應過程中得到了較高的對映選擇性產物（ee值達到99%）。值得注意的是雙氧水作為環境友好型氧化劑在不對稱烯烴環氧化反應中使用較為廣泛。然而迄今為止，未有以水為氧化劑的光催化烯烴不對稱環氧化反應的研究報道，而且金屬催化過程中反應機理的很多方面都未研究清楚。
最近，Wei Sun、Shunichi Fukuzumi及Wonwoo Nam等人報道了以手性錳1為催化劑及水為氧化劑的末端烯烴的光催化對應選擇性環氧化反應，如圖1所示。他們的研究成果顯示在烯烴的不對稱環氧化過程中出現了環氧化中間體高價錳（Ⅳ）-氧絡合物，而這在之前的報道中未曾闡述。
圖1，光催化末端烯烴的對映選擇性環氧化反應
