烯烴的氟離子親核加成誘導的烯丙基烷基化反應
Panpan Tian, Cheng-Qiang Wang, Sai-Hu Cai, Shengjin Song, Lu Ye, Chao Feng, and Teck-Peng Loh
J. Am.Chem. Soc.,?DOI: 10.1021/jacs.6b11205
過渡金屬催化的烯丙基烷基化反應（AA）是現代有機合成化學中非常重要和基本的形成C-C鍵的反應。由于直接引入烯丙基片段可以增加親核試劑前體的多樣性，AA在天然產物合成、藥物化學及材料科學等領域都有巨大的應用價值。鈀催化轉化，即Tsuji-Trost反應，在過去數十年中已經取得了巨大的成功，如圖1a所示。然而其中的絕大多數例子局限于僅僅一個C(sp3)-C(sp3)鍵的形成，而且僅有少數幾個例子是關于親核加成誘導的烯丙基烷基化反應（NAAA）。通過使用乙烯環氧化物或氮雜環丙烷作為鈀催化下的兩性前體化合物，Yamamoto、Aggarwal及Hou等團隊成功的實現外部邁克爾受體參與的NAAA反應。而且Yamamoto及其團隊額外發現了一類三組分NAAA反應的例子，如圖1b所示。通過這種方法，Plietker等人成功實現了基于親核高鐵酸鹽催化的雙鍵活化的烯烴的烷氧基化–和三氟甲基化–烯丙基化反應。然而，針對伴隨NAAA反應的挑戰和潛在問題，諸如先前的前體化合物的AA競爭反應或前體親核試劑和邁克爾受體的簡單共軛加成等副反應阻礙了NAAA反應前進的步伐。
由于氟原子獨特的內在性質，開發有效的引入氟原子或含氟官能團的合成策略對制藥和農用化學品研究都是及其重要的。最近，Chao Feng和Teck-Peng Loh等人研究報道了基于鈀催化及外部氟離子親核加成的烯丙基烷基化反應新策略，在引入烯丙基的同時把二氟甲基轉變成三氟甲基官能團，如圖1c所示。
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圖1，Tsuji-Trost反應及親核加成誘導的烯丙基烷基化反應
