手性磷酸鐵絡合物催化2-萘酚的對映選擇性自身偶聯(lián)氧化反應和交叉偶聯(lián)氧化反應
Sachin Narute, Regev Parnes, F. Dean Toste, and Doron Pappo
J. Am.Chem. Soc.,?DOI: 10.1021/jacs.6b11198
光學純C1和C2–對稱的BINOLs在不對稱反應中充當添加劑和配給以及關鍵催化劑的基礎組分的角色而應用較為廣泛。制備光學純的（R）–或（S）-BINOLs主要依賴于外消旋BINOLs的酶拆分和化學拆分，然而從操作簡單及原子經(jīng)濟性等的角度考慮最為便捷的方法是通過2-萘酚及其衍生物的直接不對稱催化氧化偶聯(lián)反應制備光學純的BINOLs。然而由于反應過程中存在著的二次外消旋過程使得直接通過催化偶聯(lián)制備光學純BINOLs的策略面臨巨大的挑戰(zhàn)。
經(jīng)過最經(jīng)幾年的努力，科學家們研究報道了幾種有效的催化系統(tǒng)，如圖1所示。它們是手性銅、鐵和雙核釩催化劑催化2-萘酚衍生物的自身氧化偶聯(lián)反應制備高光學純的3,3’–二取代和7,7’–二取代BINOLs。盡管如此，自身偶聯(lián)合成光學純未取代BINOL和6,6’–二取代BINOLs及交叉偶聯(lián)合成BINOLs等方面依舊面臨巨大的挑戰(zhàn)。
最近，Doron Pappo團隊研究報道了新型手性磷酸鐵絡合物為催化劑催化2-萘酚及其衍生物的不對稱氧化自身偶聯(lián)/交叉偶聯(lián)反應（如圖1所示），該反應可以高對應選擇性合成C1–和C2–對稱的3和3’位置可被修飾的BINOLs。
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圖1，不同手性催化劑催化2-萘酚衍生物的對映選擇性自身/交叉偶聯(lián)氧化反應
