可見光激發(fā)的二硫化物催化的烯烴C=C鍵的氧化裂化反應
Yuchao Deng, Xiao-Jing Wei, Hui Wang, Yuhan Sun, Timothy No?l, and Xiao Wang
Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201607948
烯烴的C=C鍵氧化裂化反應（OCO）可產生高經(jīng)濟附加值的醛、酮類化合物，因而在有機合成領域具有較大的應用前景。盡管該反應簡單，但是開發(fā)實際可操作的及反應條件的溫和的OCO方法依舊是現(xiàn)代有機合成方法學的一個長遠的目標。目前普遍使用的一種方法是通過臭氧分解，但臭氧的毒性使得該過程需要使用臭氧發(fā)生器及進行一系列的安全評估。除此以外，還有通過化學計量的金屬或非金屬試劑強氧化劑、過渡金屬/O2及高溫引發(fā)的自由基前體（NHPI、AIBN等）等方法。最近科學家們嘗試通過光化學反應實現(xiàn)OCO過程，但是往往需要紫外可見光、有毒的催化劑、基于金屬的光氧化還原催化劑等條件。鑒于此，開發(fā)非金屬光催化系統(tǒng)有望避免以上缺點而備受科學家們關注。
最近，Xiao Wang等人研究報道了二硫化物/可見光/O2催化系統(tǒng)，通過可見光激發(fā)形成烯烴/二硫化物電荷轉移絡合物，進一步氧化斷裂形成醛或酮類化合物，如圖1所示。
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圖1，可見光激發(fā)的二硫化物催化C=C鍵氧化斷裂形成醛或酮類化合物
