有機(jī)化學(xué)中,將包含巰基官能團(tuán)(-SH)的一類非芳香化合物稱為硫醇。從結(jié)構(gòu)上來說,可以看成普通醇中的氧被硫替換之后形成的。除甲硫醇在室溫下為氣體外,其他硫醇均為液體或固體。低級(jí)硫醇一般有難聞的氣味,有毒。Thiol-30L 二級(jí)精餾聚硫醇巰基化合物,比常規(guī)PEMP硫醇更低氣味。可應(yīng)用于在光固化體系能夠明顯改善低能量固化條件的氧阻聚現(xiàn)象。氧的阻聚主要是由于體系中的自由基和氧氣形成了過氧自由基,過氧自由基相對(duì)穩(wěn)定導(dǎo)致鏈增長反應(yīng)變緩慢,硫醇中的活潑氫可以和過氧自由基反應(yīng),硫醇被奪氫后形成新的自由基,繼續(xù)參與加成反應(yīng)。
硫醇的制取方法
硫醇可由鹵代烷與硫氫化鈉起取代反應(yīng)制得,或?qū)Ⅺu代烷與硫脲反應(yīng),然后將產(chǎn)物用堿液處理制得。醇與硫化氫進(jìn)行高溫催化反應(yīng),能大量生產(chǎn)廉價(jià)的乙硫醇和丁硫醇。硫醇常用的合成方法有硫脲的烴化水解,烯烴與硫化氫加成,硫氫化鈉(鉀)的烴化,硫醇酯的水解,二硫化物還原,金屬有機(jī)化合物與硫作用,磺酰氯還原等。
硫脲烴化水解的方法來制備硫醇,硫脲法制備硫醇的工藝簡單,容易操作。該方法主要是分三步進(jìn)行:①生成異硫脲鹽;②加堿水解;③酸化生成硫醇。傳統(tǒng)的硫脲烴化水解法多采用甲醇作溶劑,在第一步反應(yīng)后直接蒸干甲醇進(jìn)行水解等,這在單取代硫醇的制備中是可行的,但是對(duì)于三個(gè)取代基而言,一取代和二取代的硫脲鹽同樣可以溶于甲醇中,這樣直接進(jìn)入下一步反應(yīng)的話,就會(huì)導(dǎo)致副產(chǎn)物二取代硫醇和一取代硫醇的生成,影響產(chǎn)率與純度,用乙醇替代甲醇作溶劑。
根據(jù)聚合物的折射率與原子或基團(tuán)的摩爾折射度的關(guān)系,常采用引入一些基團(tuán)和元素的方法來提高聚合物的折光指數(shù)。這些基團(tuán)和元素的引入提高了光學(xué)樹脂的折射率,同時(shí)帶來了一些不足:(1)引入芳香族化合物或稠環(huán)化合物可提高折射率,但聚合物的色散較大,vd較低; (2)引入除F以外的鹵族元素可提高折射率,但樹脂的密度增大,耐候性差,易發(fā)黃;(3)引入重金屬離子如鉛、鑭或鈮等可提高折射率,樹脂的密度增大、抗沖擊性降低、且易發(fā)黃,實(shí)用困難;(4)引入脂肪族多環(huán)化合物,可提高折射率,且色散較低;(5)引入硫、氮、磷等雜元素可提高折射率。(6)將高折射率無機(jī)納米粒子與聚合物復(fù)合等多種方法。以上方法中,在聚合物里引入硫元素是提高折射率的最有效的方法,同時(shí)材料的色散小,環(huán)境穩(wěn)定性好。
硫醇的應(yīng)用
有些硫醇可作藥物、解毒劑和橡膠硫化促進(jìn)劑,也可用作合成殺菌劑的原料。例如,2-巰基苯并噻唑可作橡膠的硫化促進(jìn)劑;2,3-二巰基丙醇可作砷中毒的解毒劑;6-巰基嘌呤可治癌。
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