反應(yīng)實(shí)例1
反應(yīng)說(shuō)明:Barton-McCombie自由基脫氧反應(yīng),該反應(yīng)是選擇性地脫去羥基氧的反應(yīng)
反應(yīng)機(jī)理
A:醇被堿奪去一個(gè)活潑氫形成氧負(fù)離子
B:氧負(fù)離子加成到二硫化碳上,然后甲基化形成磺原酸甲酯
C:引發(fā)自由基
D:自由基進(jìn)攻磺酸酯的硫原子形成一個(gè)較穩(wěn)定的自由基
E:碳氧鍵斷裂形成仲碳自由基
F:從Bu3SnH得到一個(gè)氫原子生成產(chǎn)物
反應(yīng)實(shí)例2
反應(yīng)說(shuō)明:該反應(yīng)是Barton-McCombie脫氧的衍生反應(yīng)
反應(yīng)機(jī)理
A:Barton-McCombie去氧化反應(yīng)
B:張力較大的環(huán)氧乙烷開(kāi)環(huán)
C:經(jīng)過(guò)一個(gè)五元環(huán)過(guò)渡態(tài)氫原子發(fā)生分子內(nèi)遷移
D:由經(jīng)五元自由基外關(guān)環(huán)反應(yīng)生成產(chǎn)物