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用自由基反應(yīng)脫羥基2019-01-04

反應(yīng)實(shí)例1

反應(yīng)說(shuō)明:Barton-McCombie自由基脫氧反應(yīng),該反應(yīng)是選擇性地脫去羥基氧的反應(yīng)

反應(yīng)機(jī)理

A:醇被堿奪去一個(gè)活潑氫形成氧負(fù)離子

B:氧負(fù)離子加成到二硫化碳上,然后甲基化形成磺原酸甲酯

C:引發(fā)自由基

D:自由基進(jìn)攻磺酸酯的硫原子形成一個(gè)較穩(wěn)定的自由基

E:碳氧鍵斷裂形成仲碳自由基

F:從Bu3SnH得到一個(gè)氫原子生成產(chǎn)物

反應(yīng)實(shí)例2

反應(yīng)說(shuō)明:該反應(yīng)是Barton-McCombie脫氧的衍生反應(yīng)

反應(yīng)機(jī)理

A:Barton-McCombie去氧化反應(yīng)

B:張力較大的環(huán)氧乙烷開(kāi)環(huán)

C:經(jīng)過(guò)一個(gè)五元環(huán)過(guò)渡態(tài)氫原子發(fā)生分子內(nèi)遷移

D:由經(jīng)五元自由基外關(guān)環(huán)反應(yīng)生成產(chǎn)物

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