（ – ） – Norzoanthamine的合成

海洋生物堿（ – ） – 去甲腎上腺素（3）抑制卵巢切除小鼠的骨質(zhì)流失，因此作為抗骨質(zhì)疏松藥物的原因引起關(guān)注。3組裝的一個重大挑戰(zhàn)是C環(huán)的立體控制結(jié)構(gòu)，其三個全碳四元中心。在合成的3由北海道大學(xué)的正明Mayashita（科學(xué)?2004年，305，495。?DOI：10.1126 / science.1098851）的B和C環(huán)分別建和兩個三個所需季中心的是由分子內(nèi)狄爾斯-阿爾德設(shè)置環(huán)化1到2。

三烯1由烯酮4制備，以對映體純的形式從pulegone經(jīng)過幾步得到。與銅酸鹽5和醛6的三次會聚耦合導(dǎo)致呋喃?7。然后，官能團(tuán)操作給出1，為分子內(nèi)Diels-Alder環(huán)化設(shè)定階段。

1的環(huán)化以72:28的非對映選擇性進(jìn)行，在水解后導(dǎo)致作為主要產(chǎn)物的結(jié)晶二酮8。將酮還原成軸向醇之后進(jìn)行自發(fā)內(nèi)酯化，使得幾個官能團(tuán)易于分化。將其同化至10，然后與碳酸甲酯縮合，隨后進(jìn)行O-甲基化，得到11。?11的C-甲基化然后設(shè)定C環(huán)的第三個季銨中心。引入氘以在后續(xù)步驟中使不希望的分子內(nèi)氫化物轉(zhuǎn)移最小化。

的EFG環(huán)碳被冷凝附13，衍生自?12，與醛14，接著氧化。氫化然后脫保護(hù)和氧化然后產(chǎn)生三酮16。A-環(huán)酮的選擇性烯醇化使得烯烴易于氧化。然后脫保護(hù)和酸催化環(huán)化得到3。請注意，4中的原始立體中心用于設(shè)置9個立體中心中的7個。