97人妻一区二区精品免费,好男人社区www在线官网,办公室娇喘的短裙老师在线视频,亚州精品久久久久久久久

咨詢電話:021-58952328
Angew. Chem. :可見光/鈀/吡哆醛三重協同催化策略實現氨基酸酯不對稱α-烯丙基化2025-02-18
光學純α-季碳氨基酸作為一類重要的化合物,廣泛存在于各類天然產物和生物活性分子中。因此,開發一種簡單又高效的策略實現手性α-季碳氨基酸的構建具有重要的意義。從簡單易得的原料出發,實現NH2未受保護氨基酸酯的直接不對稱α-C-烯丙基化是獲得手性α-季碳氨基酸最為直接的策略之一。

近日,上海師范大學趙寶國教授任新意副教授團隊基于羰基催化策略,協同可見光誘導的鈀催化實現了a-氨基酸酯、芳基烯烴與烷基鹵代物的三組分不對稱烯丙基化反應,以良好的反應收率和優秀的對映選擇性(90-99% ee)構建了一系列光學純的季碳α-氨基酸酯,為羰基催化的發展和手性α-季碳氨基酸的合成提供了新的思路。該反應的立體化學由手性鈀催化劑和手性吡哆醛共同控制。

 

 

1
在最優條件下考察了芳基烯烴與a-氨基酸酯的底物適用范圍。無論是富電子或缺電子的芳環和芳雜環烯烴,還是活性分子如半乳糖、奧沙普秦等衍生的芳基烯烴,以及含有烷基、芳基、甲硫基、甲氧基、酯基以及1,3-二氧戊環等結構單元的a-氨基酸酯,均表現出良好的兼容性。

2
為了進一步證明該反應的實用性,作者對該反應進行了克級規模放大,能夠以優異的收率和對映選擇性得到目標產物(87% yield,98% ee)。同時對目標產物的合成應用進行了一系列考察,通過簡單的轉化可獲得一系列對映選擇性保持的衍生物,表明反應產物具有較好的合成應用潛力。

為了進一步驗證反應機理,作者分別進行了自由基抑制實驗、Tsuji-Trost反應中間體驗證實驗、KIE實驗以及可見光開關實驗。基于以上實驗結果,作者認為反應經歷了光誘導的激發態鈀催化苯乙烯1與烷基溴代物2形成烯丙基前體D的過程、手性吡哆醛5a催化a-氨基酸酯3形成鋅離子穩定的烯醇負離子中間體G的過程以及基態鈀催化的Tsuji-Trost反應過程。

3
總之,趙寶國教授任新意副教授團隊發展了羰基催化與可見光誘導的鈀催化相結合的策略,通過激發態鈀催化、基態鈀催化以及羰基催化的三重催化協同作用,成功實現了NH2未受保護的a-氨基酸酯、芳基烯烴與烷基鹵化物模塊化合成具有重要價值的手性α-季碳氨基酸。該反應不僅拓展了羰基催化的適用范圍,也是光誘導過渡金屬催化與有機催化協同合作的成功案例。

文信息

Enantioselective Three-Component α-Allylic Alkylation of α-Amino Esters by Synergistic Photoinduced Pd/Carbonyl Catalysis

Haohao Han,?Wuqi Yi,?Shaojie Ding,?Xinyi Ren,?Baoguo Zhao

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202418910

 

主站蜘蛛池模板: 富民县| 宝丰县| 昆明市| 苍南县| 登封市| 苏尼特左旗| 射洪县| 太和县| 大渡口区| 军事| 郁南县| 常德市| 广州市| 浏阳市| 柘荣县| 肃宁县| 秦皇岛市| 清流县| 容城县| 甘泉县| 玉环县| 台安县| 东乡| 高碑店市| 桂东县| 冀州市| 通道| 景洪市| 鲁山县| 南投县| 安化县| 墨玉县| 曲阜市| 双城市| 江华| 雷山县| 苏尼特左旗| 洪雅县| 阳原县| 新野县| 炎陵县|