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Angew. Chem. :選擇性遠程氫原子/官能團轉移實現ɑ-烯烴的自由基聚合2025-02-25
乙烯基聚合物是應用最廣泛的高分子材料之一,將各種極性基團引入到非極性骨架中可以進一步豐富聚合物的種類,賦予材料特定的新性能,滿足不同的使用環境。然而通過乙烯和極性單體的共聚反應來制備功能化聚烯烴卻面臨著巨大挑戰。例如在自由基聚合過程中極性和非極性烯烴單體之間的競聚率存在較大差異,而在配位聚合過程中有些極性基團對金屬催化劑的存在毒化作用。

近日,上海交通大學朱晨教授、孫浩副教授和青島農業大學王先津教授合作,通過選擇性遠程氫原子/官能團轉移策略,成功實現α-烯烴的自由基均聚反應,制備出多種具有不同極性基團的乙烯基聚合物。該研究突破了ɑ-烯烴難以進行自由基聚合的傳統觀念,構建了多種具有明確結構序列的全碳鏈聚烯烴。

 

 

 

 

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該工作通過新型聚合單體的設計,利用遠程氫原子/官能團轉移反應巧妙地避免了ɑ-烯烴在自由基聚合條件下的退化鏈轉移,成功合成了多種序列明確的官能化聚烯烴。通過1,5-氫原子轉移策略,不僅可以以百克規模得到聚合物,同時兼容氰基、酯基、磷脂基、酰胺基等多種官能團,實現具有AAB結構序列聚合物的構建;通過1,5-官能團轉移策略可以合成具有ABC結構序列的聚合物,其中遷移基團包括氰基和苯并噻唑等。

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作者還將合成的這種新型聚合物應用到無負極鋰電池界面層中。研究結果表明,該策略所合成的聚合物中-CN基團和-COOR基團有效地增強了與鋰離子的相互作用,實現了鋰離子的均勻沉積和高效傳輸,提高了無負極鋰金屬電池的庫倫效率、循環穩定性以及使用壽命。

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文信息

Switchable Radical Polymerization of?α-Olefins via Remote Hydrogen Atom or Group Transfer for Enhanced Battery Performance

Silin Song,?Shuo Wang,?Ziqiang Wang,?Prof. Hao Sun,?Dr. Xianjin Wang,?Prof. Chen Zhu

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202418350

 

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