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Angew. Chem. :分子工程與納米結構協同調控提升有機小分子正極儲鋰性能2025-05-10
鋰離子電池作為現代電子設備和電動汽車的核心動力源,其性能提升一直備受關注。小分子有機羰基化合物(SMOCMs)作為鋰離子電池(LIBs)正極材料雖具有高理論容量優勢,但其溶解度高和導電性差的問題嚴重影響其循環壽命和倍率性能。如何讓SMOCMs在保持高容量的同時實現穩定循環和高倍率性能,成為推動其實際應用亟待解決的難題。

近日,湖南大學朱智強教授團隊提出了一種“分子工程+納米結構”協同策略,通過將具有氮雜環π共軛結構的納米化SMOCMs均勻錨定在還原氧化石墨烯(rGO)基底上,有效解決了上述瓶頸問題。研究團隊設計了一種具有氮雜環共軛結構的有機小分子DQDPD,通過水熱法將其納米顆粒均勻錨定在rGO表面。這一設計實現了三重優化:(1)分子中的C=O和C=N基團提供豐富活性位點,理論容量高達518 mAh g?1;(2)氮雜環共軛結構大幅增強了與石墨烯的相互作用,有效抑制材料溶解并提升電子導電;(3)納米級DQDPD均勻分散形成高效離子傳輸通道,提升反應動力學。因此,DQDPD@rGO展現出卓越的電化學性能:0.2 A g?1電流下容量達505 mAh g?1,能量密度1111 Wh kg?1,刷新同類材料紀錄;5 A g?1循環3000次后容量保持82%,10 A/g超快充放電仍保持290 mAh g?1容量,遠超傳統有機正極材料。原位光譜表征結合理論計算揭示了DQDPD的儲鋰機制,即C=O和C=N基團作為氧化還原活性中心,實現10個Li+的可逆嵌入/脫嵌。

 

 

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圖1. DQDPD@rGO的設計思想

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圖2. 材料形貌和結構表征

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圖3. 材料的電化學儲鋰性能

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圖4. DQDPD@rGO的儲鋰機制

綜上所述,該工作利用“分子工程+納米結構”協同策略,成功開發出高性能有機正極材料DQDPD@rGO。通過引入氮雜環共軛結構增加活性位點,同時增強與rGO的π-π相互作用,結合納米化均勻分散策略,構建高效電子/離子傳輸網絡。該設計不僅顯著抑制了活性分子溶解,更大幅提升了電荷傳輸動力學,為高容量、長壽命、高倍率有機正極材料的開發提供了新范式。

文信息

Boosting Lithium Storage Performance of Small-Molecule Organic Cathodes through Synergistic Molecular Engineering and Nanostructure Design

Huiling Peng, Yu Han, Lei Zhang, Yaheng Geng, Zehao Yu, Chen Xu, Yizhi Yuan, Zhiqun Zhou, Prof. Xiao Liang, Prof. Jian Zhu, Prof. Zhiqiang Zhu

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202502088

 

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