? 酚和芳基亞砜化合物通過(guò)無(wú)金屬活化C-H/C-H脫氫偶聯(lián)高選擇性合成雙芳基化合物的新方法
Tomoyuki Yanagi, Shinya Otsuka, Yuko Kasuga, Keisuke Fujimoto, Kei Murakami, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu*, and Atsuhiro Osuka
JACS: DOI: 10.1021/jacs.6b10278
在過(guò)去四十年中，雙芳基化合物的合成一般由芳鹵和芳基有機(jī)金屬試劑通過(guò)過(guò)度金屬催化偶聯(lián)實(shí)現(xiàn)。直到2007年，F(xiàn)agnou等人第一次由芳香化合物通過(guò)過(guò)度金屬催化劑（如Cu-BINOL體系）催化脫氫的C-H/C-H偶聯(lián)直接制備雙芳基化合物，從而使得活化惰性的C-H鍵有望解決人類(lèi)在新世紀(jì)面臨資源枯竭和環(huán)境不斷惡化的難題。但是實(shí)現(xiàn)高效的C-H鍵偶聯(lián)所需的催化劑載荷非常高，而且價(jià)格非常昂貴。同時(shí)重金屬殘留也是制藥學(xué)家和材料學(xué)家必須克服的一個(gè)難題。
最近，日本的Yorimitsu等人通過(guò)芳基亞砜化合物和酚在三氟醋酸酐的催化下高選擇性的C-H/C-H脫氫偶聯(lián)合成雙芳基化合物，如圖1所示。其條件溫和、環(huán)境友好、高產(chǎn)率和高位置選擇性等優(yōu)點(diǎn)必將進(jìn)一步促進(jìn)惰性C-H活化的發(fā)展。
圖1，芳基亞砜和酚C-H脫氫偶聯(lián)新方法
