苯并呋喃C2-O鍵的鎳催化硼插入反應
Hayate Saito, Shinya Otsuka, Keisuke Nogi, and Hideki Yorimitsu
- Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b10255
有機硼化合物因其在合成子、功能材料及生物相關(guān)試劑等方面的應用而在現(xiàn)代有機化學領域有著非常重要的地位。尤其是π共軛的含硼雜環(huán)可以作為摻硼有機材料（如圖1a所示）、糖類修飾傳感器及抗菌劑等方面（如圖1b所示）的應用備受關(guān)注。從有機金屬的觀點來看，硼雜苯是一類非常重要的硼雜環(huán)化合物（如圖1c所示），例如2H-oxaborin在合成中間體和熒光材料等領域展現(xiàn)出非常大的應用前景。
圖1，典型的π共軛硼雜環(huán)化后
迄今為止，向π體系中引入一個硼原子的方法依舊很少，常常需要路易斯酸的鹵化硼試劑和/或反應性的有機金屬試劑等較苛刻的實驗條件較和繁瑣的實驗過程。最近，Yorimitsu團隊報道了苯并呋喃在碳酸銫和聯(lián)硼酸頻哪醇酯存在的條件下經(jīng)鎳-NHC催化在C2-O位插入硼原子高效的得到oxaborin的新方法，如圖2所示。此反應條件可供選擇的苯并呋喃底物廣泛，而且能耐受諸如氟原子、甲氧基和酯基等官能團。
圖2，苯并呋喃的硼插入反應
