硫代羰基化合物和二炔類化合物催化合成稠環(huán)噻吩
Kazuma Matsui, Masatoshi Shibuya, and Yoshihiko Yamamoto
Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201609545
噻吩是生物活性成分和功能材料中常見的基本單元。盡管中性條件下過渡金屬催化策略在合成噻吩類化合物上取得了很大的成果，但是由于有機(jī)硫化合物中的硫原子對(duì)過渡金屬催化劑的強(qiáng)配位作用抑制了催化劑的催化性能，使得該方法在合成取代噻吩類化合物上到處碰壁。
盡管以過渡金屬為媒介的[2+2+1]策略可以簡單通用的以炔為底物一次性合成取代噻吩，但是首先需要合成化學(xué)計(jì)量的金屬雜環(huán)限制了它的應(yīng)用，而且強(qiáng)還原劑“Cp2Zr”使用對(duì)化合物其他官能團(tuán)的兼容性太差，如圖1a所示。另一種方法是無金屬參與的[2+2+1]法通過炔在堿性條件下與S8反應(yīng)合成噻吩（如圖1b所示），但是目前對(duì)底物的要求較苛刻。
最近，Yamamoto團(tuán)隊(duì)報(bào)道了以N-對(duì)氯芐基苯并惡唑-2-硫酮為硫源、通過[2+2+1]策略催化二炔化合物在濕DMF中合成稠環(huán)噻吩類化合物，該反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率較高且具有較好的官能團(tuán)兼容性，如圖1c所示。
圖1，[2+2+1]策略合成多取代噻吩
