鐵催化氧化二芳基胺得C-C和N-N偶聯(lián)反應(yīng)
Raphael F. Fritsche, Gabriele Theumer, Olga Kataeva, and Hans-Joachim Kn?lker
Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201610168
相對于傳統(tǒng)的貴金屬催化體系而言,基于便宜、易得及環(huán)境友好安全的第一排過渡金屬催化體系對科學(xué)家來說更具有吸引力。從經(jīng)濟(jì)和生態(tài)兩方面考量,鐵催化系統(tǒng)是最有前途的體系。有諸多報道關(guān)于金屬誘導(dǎo)芳香化合物(尤其是酚類化合物)的脫氫偶聯(lián)反應(yīng),其中鐵催化體系常常依賴于過氧化物、過氧酸或醌類等氧化劑的使用,然而利用廉價易得的氧氣或空氣作為氧化劑的研究很少。
在前面的工作中,Hans-Joachim Kn?lker團(tuán)隊在研究鈀催化二芳基胺得分子內(nèi)氧化偶聯(lián)反應(yīng)生成咔唑的過程中發(fā)現(xiàn):在化學(xué)當(dāng)量FeCl3·6H2O的存在下觀察到了二芳基胺的氧化偶聯(lián)C-C鍵的形成。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)排除了其他金屬的干擾并利用超純的試劑得到的結(jié)果相似。基于此,最近他們報道了二芳基胺在鐵催化劑催化和氧氣或空氣作為氧化劑的條件下進(jìn)行分子間氧化偶聯(lián)反應(yīng)形成C-C鍵和/或N-N鍵的反應(yīng),如圖1所示。
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圖1,二芳基胺的鐵催化一鍋法C-C和N-N鍵偶聯(lián)反應(yīng)