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Angew. Chem. :光/鈷雙催化兩個相似芐基自由基的交叉偶聯(lián)2025-04-29
過渡金屬調(diào)節(jié)的自由基交叉偶聯(lián)能夠選擇性地結(jié)合兩個不同的瞬態(tài)自由基。然而,用于區(qū)分兩個幾乎相同的瞬態(tài)自由基,尤其是相似的芐基自由基的催化方法仍然很少見。

近日,鄭州大學(xué)牛林彬/李世俊/藍(lán)宇等人利用光/鈷雙催化策略,以廉價的甲基芳烴和芐基NHPI酯作為芐基自由基來源,成功實現(xiàn)了兩個相似芐基自由基的選擇性交叉偶聯(lián),包括1°–1°、1°–2°、1°–3°、2°–2°、2°–3°和3°–3°的芐基交叉偶聯(lián),合成了一系列高價值的不對稱1,2-二芳基乙烷。該方法具有廣泛的官能團(tuán)耐受性。此外,他們還通過流動光反應(yīng)、一鍋法合成和克級放大等實驗,驗證了該方法的合成實用性。

 

 

 

 

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通過底物拓展發(fā)現(xiàn),該體系不僅適用于兩種不同級數(shù)的交叉偶聯(lián),還可以實現(xiàn)性質(zhì)相似的同級數(shù)芐基自由基的交叉偶聯(lián),并被成功應(yīng)用于天然產(chǎn)物毛蘭素的合成和來自各種包含藥物分子骨架的甲基芳烴的芐基化修飾。

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含藥物結(jié)構(gòu)分子的芐基化、放大實驗、流動光反應(yīng)和一鍋法合成,展現(xiàn)了該方案在合成化學(xué)和藥物化學(xué)領(lǐng)域的潛在應(yīng)用前景。

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文信息

Heterocoupling Two Similar Benzyl Radicals by Dual Photoredox/Cobalt Catalysis

Wei Yang,?Zhenyan Zhao,?Prof.?Dr. Yu Lan,?Zhou Dong,?Ruiying Chang,?Yihang Bai,?Dr. Shihan Liu,?Dr. Shi-Jun Li,?Dr. Linbin Niu

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202421256

 

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