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Angew. Chem. :分子工程與納米結(jié)構(gòu)協(xié)同調(diào)控提升有機(jī)小分子正極儲(chǔ)鋰性能2025-05-10
鋰離子電池作為現(xiàn)代電子設(shè)備和電動(dòng)汽車的核心動(dòng)力源,其性能提升一直備受關(guān)注。小分子有機(jī)羰基化合物(SMOCMs)作為鋰離子電池(LIBs)正極材料雖具有高理論容量?jī)?yōu)勢(shì),但其溶解度高和導(dǎo)電性差的問(wèn)題嚴(yán)重影響其循環(huán)壽命和倍率性能。如何讓SMOCMs在保持高容量的同時(shí)實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定循環(huán)和高倍率性能,成為推動(dòng)其實(shí)際應(yīng)用亟待解決的難題。

近日,湖南大學(xué)朱智強(qiáng)教授團(tuán)隊(duì)提出了一種“分子工程+納米結(jié)構(gòu)”協(xié)同策略,通過(guò)將具有氮雜環(huán)π共軛結(jié)構(gòu)的納米化SMOCMs均勻錨定在還原氧化石墨烯(rGO)基底上,有效解決了上述瓶頸問(wèn)題。研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種具有氮雜環(huán)共軛結(jié)構(gòu)的有機(jī)小分子DQDPD,通過(guò)水熱法將其納米顆粒均勻錨定在rGO表面。這一設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)了三重優(yōu)化:(1)分子中的C=O和C=N基團(tuán)提供豐富活性位點(diǎn),理論容量高達(dá)518 mAh g?1;(2)氮雜環(huán)共軛結(jié)構(gòu)大幅增強(qiáng)了與石墨烯的相互作用,有效抑制材料溶解并提升電子導(dǎo)電;(3)納米級(jí)DQDPD均勻分散形成高效離子傳輸通道,提升反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。因此,DQDPD@rGO展現(xiàn)出卓越的電化學(xué)性能:0.2 A g?1電流下容量達(dá)505 mAh g?1,能量密度1111 Wh kg?1,刷新同類材料紀(jì)錄;5 A g?1循環(huán)3000次后容量保持82%,10 A/g超快充放電仍保持290 mAh g?1容量,遠(yuǎn)超傳統(tǒng)有機(jī)正極材料。原位光譜表征結(jié)合理論計(jì)算揭示了DQDPD的儲(chǔ)鋰機(jī)制,即C=O和C=N基團(tuán)作為氧化還原活性中心,實(shí)現(xiàn)10個(gè)Li+的可逆嵌入/脫嵌。

 

 

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圖1. DQDPD@rGO的設(shè)計(jì)思想

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圖2. 材料形貌和結(jié)構(gòu)表征

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圖3. 材料的電化學(xué)儲(chǔ)鋰性能

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圖4. DQDPD@rGO的儲(chǔ)鋰機(jī)制

綜上所述,該工作利用“分子工程+納米結(jié)構(gòu)”協(xié)同策略,成功開(kāi)發(fā)出高性能有機(jī)正極材料DQDPD@rGO。通過(guò)引入氮雜環(huán)共軛結(jié)構(gòu)增加活性位點(diǎn),同時(shí)增強(qiáng)與rGO的π-π相互作用,結(jié)合納米化均勻分散策略,構(gòu)建高效電子/離子傳輸網(wǎng)絡(luò)。該設(shè)計(jì)不僅顯著抑制了活性分子溶解,更大幅提升了電荷傳輸動(dòng)力學(xué),為高容量、長(zhǎng)壽命、高倍率有機(jī)正極材料的開(kāi)發(fā)提供了新范式。

文信息

Boosting Lithium Storage Performance of Small-Molecule Organic Cathodes through Synergistic Molecular Engineering and Nanostructure Design

Huiling Peng, Yu Han, Lei Zhang, Yaheng Geng, Zehao Yu, Chen Xu, Yizhi Yuan, Zhiqun Zhou, Prof. Xiao Liang, Prof. Jian Zhu, Prof. Zhiqiang Zhu

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202502088

 

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