近日,上海師范大學趙寶國教授任新意副教授團隊基于羰基催化策略,協同可見光誘導的鈀催化實現了a-氨基酸酯、芳基烯烴與烷基鹵代物的三組分不對稱烯丙基化反應,以良好的反應收率和優秀的對映選擇性(90-99% ee)構建了一系列光學純的季碳α-氨基酸酯,為羰基催化的發展和手性α-季碳氨基酸的合成提供了新的思路。該反應的立體化學由手性鈀催化劑和手性吡哆醛共同控制。


為了進一步驗證反應機理,作者分別進行了自由基抑制實驗、Tsuji-Trost反應中間體驗證實驗、KIE實驗以及可見光開關實驗。基于以上實驗結果,作者認為反應經歷了光誘導的激發態鈀催化苯乙烯1與烷基溴代物2形成烯丙基前體D的過程、手性吡哆醛5a催化a-氨基酸酯3形成鋅離子穩定的烯醇負離子中間體G的過程以及基態鈀催化的Tsuji-Trost反應過程。

Haohao Han,?Wuqi Yi,?Shaojie Ding,?Xinyi Ren,?Baoguo Zhao
Angewandte Chemie International Edition
DOI:?10.1002/anie.202418910