第一作者：Along Chen, Bing yin, Baoyu Huang
通訊作者：裴勇,?朱滿洲
通訊單位：湘潭大學(xué)，安徽大學(xué)
研究?jī)?nèi)容：
從納米化學(xué)的角度研究納米材料的機(jī)理和性能，需要對(duì)納米材料的表面結(jié)構(gòu)進(jìn)行裁剪。用單個(gè)金屬原子修飾金屬納米顆粒的表面已經(jīng)被證明是困難的，這阻礙了對(duì)納米團(tuán)簇中不同基序?qū)ζ湫阅艿呢暙I(xiàn)的理解。本文通過熱蝕刻納米團(tuán)簇AuxCu15–x(DPPMH)?3(SPhCl2)9?(x = 8或9)制備了AuxCu16–x(DPPMH)2(DPPM)(SPhCl2)9?(x = 9或10)納米團(tuán)簇。在兩個(gè)納米團(tuán)簇中都觀察到一個(gè)Au7Cu4核，可以看作是二十面體的一部分。實(shí)驗(yàn)和理論模擬揭示了二十面體的裁剪過程。兩種納米團(tuán)簇均表現(xiàn)出NIR-II發(fā)射，表面金屬原子的引入導(dǎo)致發(fā)射波段從983移至1025 nm。這項(xiàng)工作有助于開發(fā)精確定制的納米團(tuán)簇結(jié)構(gòu)，并提供了結(jié)構(gòu)性能相關(guān)性的理解。
要點(diǎn)一：
圖1：（AuCu)15納米團(tuán)簇的解剖，從Au7Cu4內(nèi)核(A)開始，其中添加一個(gè)Cu1(SR)2(PR)1主基序，得到B，然后添加Au1(SR)1(PR)1主基序，得到C。添加兩個(gè)SR主基序得到D，添加一個(gè)M1Cu1(SR)4主基序得到E，最后添加一個(gè)PR主基序得到完整結(jié)構(gòu)(AuCu)15(F)。
圖2：(AuCu)16納米團(tuán)簇的解剖，從Au7Cu4內(nèi)核(A)開始，添加一個(gè)Au1Cu1(SR)3(PR)1主基序，得到B，然后添加Au1(SR)1（PR)1主基序，得到C。添加1個(gè)SR主基序得到D，添加1個(gè)M1Cu1(SR)4主基序得到E，最后添加1個(gè)PR主基序得到完整結(jié)構(gòu)(AuCu)16?(F)。
圖3:?反應(yīng)物、中間態(tài)、過渡態(tài)和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的快照，以及AuSR和(AuCu)15簇之間金屬插入反應(yīng)的能量分布。(A)從(AuCu)15到(AuCu)16的總模擬轉(zhuǎn)化過程和能量分布圖。(B) IM2到(AuCu)16的兩條異構(gòu)化途徑。
圖4：提出了M13二十面體的形成過程。(A)從(A) Au11核心(AuCu)15到(b) Au12單元(AuCu)16，再到(c) M13單元的轉(zhuǎn)換。(B)在金原子中心椅形結(jié)構(gòu)的邊緣結(jié)構(gòu)上添加了金屬原子。(a) 1，?(b) 2，?(c) 3，?(d) 4，?(e) 5，?(f) 6個(gè)金屬原子在一個(gè)像椅子一樣的Au6單元的邊緣上。
圖5：(AuCu)15和(AuCu)16納米團(tuán)簇在470和490 nm激發(fā)下的NIR-II發(fā)射光譜。
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參考文獻(xiàn)
Chen, A.; Yin, B.; Huang, B.; Liu, Y.; Chen, S.; Pei, Y.; Zhu, M., Insight into the Mechanism of Single-Metal-Atom Tailoring on the Surface of Au-Cu Alloy Nanoclusters.?J. Phys. Chem. Lett.?2022, 4139-4144.
