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第一作者：Renee W. Y. Man, Hong Yi

通訊作者：Cathleen M. Crudden

通訊單位：The University of Tokyo

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研究內(nèi)容：?

本文首次報道了手性雙N雜環(huán)卡賓(bisNHC)配體穩(wěn)定的手性Au₁₀納米團(tuán)簇。ESI-MS和單晶x -射線衍射證實(shí)了分子式為[Au₁₀(bisNHC)₄Br₂](O₂CCF₃)₂。手性Au₁₀納米團(tuán)簇采用延長型線性共邊四面體幾何構(gòu)型。DFT計算提供了這個獨(dú)特的Au₁₀納米團(tuán)簇的電子結(jié)構(gòu)、光吸收和圓二色性(CD)特征。CD光譜顯示了手性雙NHC配體向內(nèi)部Au₁₀納米團(tuán)簇核的手性轉(zhuǎn)移。ESI-MS和UV – vis光譜分析表明，在溶液中首先形成簇[Au₉(bisNHC)₄Br]Br₂，然后轉(zhuǎn)化為Au₁₀納米團(tuán)簇。

要點(diǎn)一：

本文描述了第一個手性雙NHC保護(hù)納米團(tuán)簇的合成和表征，特別是一個之前未知的延長形狀的Au₁₀團(tuán)簇。通過ESI-MS、¹H NMR、¹³C NMR和x射線結(jié)晶學(xué)確定了該團(tuán)簇的總結(jié)構(gòu)。

要點(diǎn)二：

DFT計算表明，手性Au₁₀納米團(tuán)簇的獨(dú)特的線性邊共享四面體幾何結(jié)構(gòu)是紫外可見光譜中546 nm處的強(qiáng)吸收的原因。通過測量和計算的CD光譜對Au₁₀納米團(tuán)簇的手性進(jìn)行了表征，顯示了其手性向金屬核的轉(zhuǎn)化。通過質(zhì)譜和紫外可見光譜分析，觀察到一個新的Au₉納米團(tuán)簇，這是一個過渡到Au₁₀團(tuán)簇的中間體。這項(xiàng)工作為利用現(xiàn)成的手性NHC配體制備對映純NHC保護(hù)金納米團(tuán)簇打開了大門。

?Scheme?1：?手性原子精度小金納米團(tuán)簇。

圖1:?Au₁₀納米團(tuán)簇的合成與表征。(A)合成S-[Au₁₀(bisNHC)₄Br₂]- (O₂CCF₃)₂納米團(tuán)簇(S-[3](O₂CCF₃)₂)的一般條件。(B) S-[3]( O₂CCF₃)的ESI-MS表征。(C) S-2和S- [3]( O₂CCF₃)₂的紫外可見光譜。

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參考文獻(xiàn)

Renee W. Y. Man, Hong Yi, Sami Malola, Shinjiro Takano, Tatsuya Tsukuda, Hannu H?kkinen, Masakazu Nambo, Cathleen M. Crudden.?Synthesis and Characterization of Enantiopure Chiral Bis NHCStabilized Edge-Shared Au₁₀?Nanocluster with Unique Prolate Shape.?J. Am. Chem. Soc. 2022.?DOI:10.1021/jacs.1c11857