研究內容：
銀離子?(Ag+)?是毒性最強、危害最大的重金屬污染物之一。因此，尋找一種簡單、靈敏、選擇性檢測Ag+的方法對于環境保護和降低人類健康風險非常緊迫。在這項工作中，制備了水溶性紅色熒光銀納米團簇（Ag29@Na膠束），其Stokes位移高達380 nm，并將其作為靈敏的選擇性磷光探針，實現了對Ag+的快速、簡便檢測。加入Ag+后，Ag29@Na膠束的磷光發生猝滅，在1~100nM范圍內，磷光猝滅率與Ag+濃度呈線性關系，檢測限為?0.8 nM (S/N = 3)。Ag29@Na?膠束對?Ag+?的選擇性高于其他潛在的干擾金屬離子。采用紫外-可見吸收光譜、光致發光壽命、X射線光電子能譜、透射電子顯微鏡和zeta電位等多種分析表征，詳細研究了Ag+對Ag29@Na膠束的猝滅機理，結果表明Ag29@Na膠束與Ag+之間的聚集是導致磷光猝滅的原因?；?Ag29@Na?膠束的磷光探針成功應用于檢測湖水樣品中的?Ag+，回收率高達?98%-108%。
要點一：?
制備了一種水溶性膠束化的磷光銀納米團簇（Ag29@Na?膠束）來檢測?Ag+。?HEPES?緩沖溶液中的?Ag29@Na?膠束在?830 nm?處顯示紅色磷光，并且具有380nm的大的斯托克斯位移。當加入Ag+時，Ag29@Na膠束的磷光顯著猝滅。在1~100nM范圍內，磷光猝滅率隨Ag+濃度的增加而線性增加，檢測限可低至0.8nM。
要點二：
此外，證實了?Ag29@Na?膠束對?Ag+?的選擇性高于其他潛在的干擾金屬離子。?Ag+對Ag29@Na膠束的猝滅機制被證明是由于Ag29@Na膠束和Ag+之間的聚集。該方法進一步用于湖水中Ag+的檢測，結果令人滿意，證實了其在實際樣品分析中的巨大潛力。預計高性能膠束化磷光銀納米團簇可以進一步與其他識別元件如適體和抗體相結合，以開發用于檢測其他環境有害有機物質的高靈敏度和高選擇性的傳感器。
示意圖1
圖 2：(A) Ag29@Na?膠束的?TEM?照片。(B) Ag29@Na?膠束的?X?射線光電子測量光譜。(C) Ag29@Na?膠束的?FT-IR?光譜。(D) Ag29@Na?膠束的三維激發-發射矩陣光譜?(EEMS)。?
圖 3：（A）加入100nm Ag+前后Ag29@Na膠束的激發和發射光譜。（B）Ag29@Na膠束在不同Ag+濃度下的發射光譜。（C）加入100nm Ag+前后Ag29@Na膠束的UV-Vis吸收光譜。（D）加入100nM Ag+后Ag29@Na膠束的TEM圖像。（E）加入100nM Ag+之前和之后Ag29@Na膠束的ζ電勢。（F）添加100nm Ag+后Ag29@Na膠束的XPS測量光譜。（G）加入100nm Ag+后Ag29@Na膠束的FT-IR光譜。
圖?4：Ag29@Na?膠束在?830 nm?處的磷光猝滅率與?Ag+濃度的關系曲線。?插圖：相應的線性校準。
圖?5：(A) Ag29@Na?膠束在添加?Ag+(100 nM)?或各種干擾物質?(100 nM)?之前（空白）和之后的發射光譜。(B) Ag29@Na?膠束對每個干擾金屬離子的選擇性測量。(C) Ag29@Na?膠束對每個干擾陰離子的選擇性測量。(D) Ag29@Na?膠束對每個干擾氨基酸或?BSA?的選擇性測量。
參考文獻
Ultrasensitive detection of silver(I) ions based on water-soluble micellized phosphorescent silver nanoclusters co-protected by 1,3-benzenedithiol and triphenylphosphine, Ziwen Tao, Guotao Yi, Chao Zeng, Qianfen Zhuang and Yong Wang,?Sensors and Actuators: B. Chemical, (2022).?doi:https://doi.org/10.1016/j.snb.2022.132382
