97人妻一区二区精品免费,好男人社区www在线官网,办公室娇喘的短裙老师在线视频,亚州精品久久久久久久久

第一作者：閆楠

通訊作者：伍志鯤

通訊單位：中國科學(xué)院固體物理研究所

?

研究內(nèi)容：

配體交換反應(yīng)因其在定制金屬納米粒子的性質(zhì)和應(yīng)用方面的實(shí)用性而引起了廣泛的興趣，但由于金屬納米粒子在原子水平上的不明確性，這些技術(shù)還沒有得到很好的理解。新興的超小金屬納米粒子（金屬納米團(tuán)簇）為研究這一具有挑戰(zhàn)性的問題提供了極好的機(jī)會(huì)。結(jié)果表明，在與HSCH₂Ph-^tBu反應(yīng)后，結(jié)構(gòu)相似的Au₂₅(SC₂H₄Ph)₁₈、Au₂₄Cd(SC₂H₄Ph)₁₈和Au₂₄Hg(SC₂H₄Ph)₁₈分別轉(zhuǎn)化為Au₂₄(SCH₂Ph-^tBu)₂₀、Au₂₄Cd(SCH₂Ph-^tBu)₁₈和≈5nm金納米顆粒。基于這一點(diǎn)和其他一些事實(shí)，表明內(nèi)在穩(wěn)定性是決定配體交換方向的一個(gè)關(guān)鍵因素，無論是單純的配體交換還是進(jìn)一步的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換（包括聚集）。單晶x射線晶體學(xué)進(jìn)一步揭示了配體交換后部分表面配體結(jié)構(gòu)的逆轉(zhuǎn)，為單分子親核取代(S_N¹)類機(jī)制提供了結(jié)構(gòu)證據(jù)。

?

要點(diǎn)一：

我們首先揭示了配體交換后，Au₂₅(SC₂H₄Ph)₁₈、Au₂₄Cd(SC₂H₄Ph)₁₈和Au₂₄Hg(SC₂H₄Ph)₁₈分別轉(zhuǎn)化為Au₂₄(SCH₂Ph-^tBu)₂₀、Au₂₄Cd(SCH₂Ph-^tBu)₁₈和≈5nm金納米顆粒。其中，Au₂₄Cd(SCH₂Ph-^tBu)₁₈是一種新型的納米團(tuán)簇，其結(jié)構(gòu)可通過單晶x射線晶體學(xué)進(jìn)行解析。基于這些轉(zhuǎn)變和其他一些事實(shí)，我們認(rèn)為穩(wěn)定性是決定配體交換反應(yīng)方向的一個(gè)因素（無論是僅僅是配體交換還是發(fā)生進(jìn)一步的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變）。

要點(diǎn)二：

SCXC進(jìn)一步揭示了與Au₂₄Cd(SC₂H₄Ph)₁₈相比，Au₂₄Cd(SCH₂Ph-^tBu)₁₈上的配體的部分構(gòu)型反轉(zhuǎn)，首次為類S_N¹配體交換機(jī)制提供了詳細(xì)的結(jié)構(gòu)證據(jù)。

要點(diǎn)三：

圖1：a) Au₂₅(SC₂H₄Ph)₁₈^–、c) Au₂₄Cd(SC₂H₄Ph)₁₈、e) Au₂₄Hg(SC₂H₄Ph)₁₈的UV–vis/NIR的吸收譜，（插圖為已解的晶體結(jié)構(gòu)；Au、黃色、Cd、藍(lán)色、汞、紅色、S、綠色；為了清晰，省略了C和H原子）。以及在與HSCH₂Ph-^tBu反應(yīng)過程中獲得的隨時(shí)間變化的UV-vis/NIR光譜b) Au₂₅(SC₂H₄Ph)₁₈^–、d) Au₂₄Cd(SC₂H₄Ph)₁₈、f) Au₂₄Hg(SC₂H₄Ph)₁₈。

圖2：a）UV-vis/NIR吸收光譜（插圖為照片）。b)ESI-MS譜（插圖為模擬結(jié)果和實(shí)驗(yàn)結(jié)果的比較）。c)得到了Au₂₄(SCH₂Ph-^tBu)₂₀的晶體結(jié)構(gòu)。Au，黃色；S，綠色；為了清晰起見，省略了C和H原子。

圖3：Au₂₄Cd(SCH₂Ph-^tBu)₁₈的a）UV-vis/NIR吸收光譜（插圖為照片）、b）ESI-MS譜(插圖是模擬結(jié)果和實(shí)驗(yàn)結(jié)果的比較)。Au₂₄Cd(SCH₂Ph-^tBu)₁₇(SC₂H₄Ph)₁的c）UV-vis/NIR吸收光譜（插圖為照片）、d）ESI-MS譜(插圖是模擬結(jié)果和實(shí)驗(yàn)結(jié)果的比較)。

圖4：離心清液的a）UV-vis/NIR吸收光譜（插圖為照片）、b) MALDI-TOF-MS光譜Au₂₄Hg(SC₂H₄Ph)₁₈與HSCH₂Ph-^tBu反應(yīng)過程中形成沉淀的c）UV-vis/NIR吸收光譜、d)TEM圖像、e)高分辨率TEM圖像。f)Au₂₄Hg(SC₂H₄Ph)₁₈與HSCH₂Ph-^tBu在80°C反應(yīng)后的時(shí)間依賴性MALDI-TOF-MS光譜。為了清晰起見，SC₂H₄Ph和SCH₂Ph-^tBu分別縮寫為SR¹和SR²。

參考文獻(xiàn)：

Nan Yan, Nan Xia, and Zhikun Wu.?Metal Nanoparticles Confronted with Foreign Ligands: Mere?Ligand Exchange or Further Structural Transformation??Small 2021, 17, 2000609